Механизмом реакции называют детальное описание химической реакции, которое включает элементарные стадии.

При протекании химических реакций в молекулах органических соединений происходит разрыв ковалентных связей. Разрыв ковалентной связи может происходить по гетеролитическому (ионному) или гомолитическому (радикальному) механизмам. В зависимости от этого механизм реакции бывает ионный или радикальный.

Ионный разрыв или гетеролиз приводит к образованию катиона и аниона. При этом общая электронная пара остается у одного из образующихся фрагментов:

Если заряды в таких частицах находятся на атоме углерода, их называют – карбокатионы и карбанионы, например:

Примером ионной реакции может служить присоединение галогеноводородов к алкенам. Рассмотрим реакцию пропилена с хлороводородом:

Механизм реакции электрофильного присоединения HCl к алкену

На первой стадии происходит распад молекулы хлороводорода на ионы и протон (катион водорода) атакует место повышенной электронной плотности – π-связь пропена. При этом образуется промежуточный π-комплекс:

Катион водорода вытягивает электронную пару π-связи и образует ковалентную связь с одним из атомов углерода. Из пропилена может образоваться два катиона: изопропил-карбокатион и пропил-карбокатион:

Изопропил-катион более стабилен, чем пропил-катион, благодаря положительному индукционному эффекту двух метильных групп. Далее более устойчивый катион (более долгоживущий) присоединяет анион галогена:

Таким образом, основным продуктом реакции является 2-хлорпропан.

В 1986 году В.В.Марковников сформулировал правило: при ионном присоединении кислоты к двойной углерод-углеродной связи алкена, водород присоединяется к атому углерода, который имеет большее число атомов водорода (который более гидрогенизирован):

Более точно правило Марковникова можно сформулировать так: присоединение протона к алкену происходит с образованием наиболее стабильного карбокатиона.